乙烯基酯樹脂和普通的不飽和聚酯樹脂一樣，都屬于自由基固化不飽和類樹脂，因此有人將乙烯基酯樹脂劃分到不飽和聚酯樹脂（UPR）范疇，只是它是一種特殊的不飽和聚酯樹脂。盡管UPR和VER使用方法有些類似，但它們的合成原理、生產(chǎn)制造工藝、終端應(yīng)用方向等則有天壤之別。

乙烯基酯樹脂與不飽和聚酯樹脂主鏈結(jié)構(gòu)的區(qū)別如下：

1、分子鏈封端不一樣。乙烯基酯樹脂的封端鍵是—C=C—不飽和雙鍵，而不飽和聚酯樹脂的封端鍵則不是；雙鍵的位置非常明了，乙烯基酯樹脂在兩端，不飽和聚酯樹脂在中間。這些不同都造成了樹脂的交聯(lián)密度、樹脂活性、存放期等一系列的不同。

2、極性鍵不一樣。乙烯基酯樹脂的極性鍵主要為側(cè)鏈上的羥基鍵—OH，此外還有醚鍵和酯鍵，而不飽和聚酯樹脂的極性鍵主要為羧酸基鍵—COOH，此外還有酯鍵。極性鍵的不同導(dǎo)致樹脂可溶解的苯乙烯單體的數(shù)量不同，導(dǎo)致樹脂和基材、纖維、填料的粘結(jié)性能不同。

3、酯鍵含量不一樣。一個乙烯基酯樹脂主鏈分子式僅在兩端含有兩個酯鍵，而不飽和聚酯樹脂幾乎每一個羧酸基鍵都會導(dǎo)入一個酯鍵，酯鍵含量大大高于乙烯基酯樹脂，加之不飽和聚酯樹脂中苯乙烯含量一般低于雙酚A型乙烯基酯樹脂中苯乙烯含量，導(dǎo)致最終混合物樹脂體系中的酯鍵相對含量，比之乙烯基酯樹脂更大。這點不同，導(dǎo)致樹脂固化物的耐水解性能和耐堿性，乙烯基酯樹脂大大優(yōu)于不飽和聚酯樹脂。

4、剛性鏈段，尤其是苯環(huán)的相對含量不同。乙烯基酯樹脂由于是環(huán)氧骨架，每一個分子都會導(dǎo)入由環(huán)氧骨架引入的苯環(huán)分子，而不飽和聚酯樹脂僅僅由苯酐導(dǎo)入一個苯環(huán)分子。這點不同，導(dǎo)致最終樹脂強度和耐熱都有所區(qū)別。

5、酯鍵的受保護(hù)程度不同。乙烯基酯樹脂兩端的酯鍵，受到—C=C—雙鍵和R基團(tuán)的保護(hù)，不易受攻擊，而不飽和聚酯樹脂分子鏈中的酯鍵沒有額外特別大空位位阻的基團(tuán)保護(hù)，因此更容易被攻擊。這也是樹脂固化物耐水解、耐酸堿性能不一樣的一大因素。